La forma correcta de realizar la concordancia sujeto-verbo en las oraciones por las que nos consulta es: El sindicato de maestros aprobó el acuerdo y La Cámara de diputados firmó el acuerdo .
Aunque se trate de sustantivos colectivos, compuestos por más de un individuo, tanto sindicato como cámara deben concordar en singular con los elementos con los que se combinen.